ROMPgel-Supported Triphenylphosphine with Potential Application in Parallel Synthesis

Erik Årstad, Anthony G. M. Barrett,* Brian T. Hopkins and Johannes Köbberling

*Department of Chemistry, Imperial College of Science, Technology and Medicine, London SW7 2AY, United Kingdom, Email: agmbic.ac.uk

E. Arstad, A. G. M. Barrett, B. T. Hopkins, J. Koebberling, Org. Lett., 2002, 4, 1975-1977.

DOI: 10.1021/ol026008q

Appel Reaction

Staudinger Reaction

Abstract

Gel-supported triphenylphosphine was synthesized in three steps (67%) from norbornadiene, 4-bromoiodobenzene, and chlorodiphenylphosphine. Key step was a ring opening polymerization (ROMP), which was stopped by adding ethyl vinyl ether as the work up. Ruthenium was removed succesfully using the described work up. The supported reagent has a high loading (2.5 mmol/g) and swells in organic solvents. It has been utilized for the conversion of alcohols to halides, the reduction of ozonides, and the isomerization of α,β-acetylenic esters, and in the Staudinger reaction. Simple filtration of the resin from the reaction mixtures and evaporation gave products in high yield and purity.

Zusammenfassung

Gel-gebundenes Triphenylphosphin wird nach drei Schritten aus Norbornadien, 4-Bromiodbenzol und Chlordiphenylphosphin synthetisiert. Schlüsselschritt ist eine Ringoeffnungsmetathese-Polymerisation, welche durch Zugabe von Ethylvinylether gestoppt und aufgearbeitet wird. Es resultiert ein Ruthenium-freies, in organischen Lösungsmitteln quellendes Polymer mit einer hohen Beladung (2.5 mmol/g). Das gebundene Reagenz wurde in der Umsetzung von Alkoholen zu Halogeniden, der Reduktion von Ozoniden, der Isomerisierung von α,β-Acetylenestern und in der Staudinger-Reaktion verwendet. Einfache Filtration entfernt das Polymer. Nach Einengen sind Produkte in sehr guten Ausbeuten und Reinheiten erhältlich.

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Key Words

ROMP, Appel Reaction, Staudinger Reaction

Schlüsselworte

ROMP, Appel-Reaktion, Staudinger-Reaktion

ID: J54-Y2002-820