Synthesis of 6-functionalized tricyclodecadienones using Barton's radical decarboxylation reaction. Generation of tricyclo[5.2.1.02,6]decatrienone, a norbornene annulated cyclopentadienone
Jie Zhu, Antonius J. H. Klunder and Binne Zwanenburg*
*Department of Organic Chemistry, University of Nijmegen, Toernooiveld, 6525 ED, Nijmegen, The Netherlands
J. Zhu, A. J. H. Klunder, B. Zwanenburg, Tetrahedron, 1995, 51, 5099-5116.
DOI: 10.1016/0040-4020(95)98707-O
Abstract
An effective synthesis of 6-functionalized endo-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ones starting from carboxylic acid has been accomplished whereby the chemical scope of the tricyclodecadienone system as a synthetic equivalent of cyclopentadienone has been expanded. Bridgehead bromide (7d) gives upon treatment with base access to norbornene annulated cyclopentadienone (10) which rapidly undergoes either regioselective nucleophilic addition or Diels-Alder cyclization depending on the applied reaction conditions.
Reaction
Pathway
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Reprinted with permission from Elsevier
Zusammenfassung
Eine effektive Synthese von in Position 6 funktionalisierten endo-Tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-onen wurde ausgehend von der entsprechenden Carbonsäure entwickelt. Die Synthese-Möglichkeiten mit Tricyclodecadienonen als Cyclopentadienon-Äquivalenten wurden erweitert. So ergibt das Brückenkopf-Bromid (7d) unter Zugabe von Base ein Norbornen-anneliertes Cyclopentadienon (10), das je nach Reaktionsbedingungen entweder regioselektiv eine nucleophile Substitution oder eine Diels-Alder-Cyclisierung eingeht.
Key Words
Barton Decarboxylation, Diels-Alder Reaction
Schlüsselworte
Barton-Decarboxylierung, Diels-Alder-Reaktion
ID: J72-Y1995-280
