Superacidic Activation of α,β-Unsaturated Amides and Their Electrophilic Reactions
Konstantin Yu. Koltunov *, Stéphane Walspurger, Jean Sommer
*Laboratoire de physico-chimie des hydrocarbures, UMR 7513, Université L.
Pasteur, 4 rue B. Pascal, 67000 Strasbourg, France, Email:
kkoltunov
chimie.u-strasbg.fr
K. Y. Koltunov, S. Walspurger, J. Sommer, Eur. J. Org. Chem., 2004, 4039-4047.
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Abstract
The electrophilic reactivity of α,β-unsaturated amides towards weak nucleophiles such as arenes and cyclohexane is initiated either with triflic acid (CF3SO3H) or with excess AlCl3. The amides generally condense readily with aromatics in the presence of AlCl3 to give 3-arylpropionamides and related compounds in excellent yields, while some amides also undergo selective ionic hydrogenation with cyclohexane to give saturated amides. The proposed mechanism of these reactions involves dicationic intermediates (superelectrophiles).
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Zusammenfassung
Die electrophile Reaktivität von α,β-ungesaettigten Amiden gegenüber schwachen Nucleophilen wie Arenen und Cyclohexan wird durch Gebrauch von Trifluormethansulfonsaeure oder AlCl3 massgeblich gesteigert. Die Amide reagieren dann mit Arenen zu 3-Arylpropionamiden in guten Ausbeuten. Einige Amide können sogar in einer selektiven, ionischen Hydrierung mit Cyclohexan zu gesättigten Amiden umgesetzt werden. Der Vorgeschlagene Mechanismus führt über ein dikationisches Superelectrophil.
Key Words
Electrophilic reactions, Superacids, Superelectrophilic activation
Schlüsselworte
Electrophile Reaktionen, Supersaeuren, Superelectrophile Aktivierung
ID: J24-Y2004-920
